निम्नलिखित रूपान्तरण के लिए सही कथन है

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CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (15 Dec 2019)
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  1. ∆H° तथा ∆S° घनात्मक हैं।
  2. ∆H° तथा ∆S° ॠणात्मक हैं।
  3. ∆H° घनात्मक है और ∆S° ॠणात्मक है।
  4. ∆H° ॠणात्मक है और ∆S° घनात्मक है।

Answer (Detailed Solution Below)

Option 2 : ∆H° तथा ∆S° ॠणात्मक हैं।
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संप्रत्यय:-

यह अभिक्रिया एक डाइल्स-एल्डर अभिक्रिया है जो [4+2] चक्रसंयोजन अभिक्रिया का पालन करती है।

चक्रसंयोजन अभिक्रिया एक परिचक्रीय अभिक्रिया है। इसमें निम्नलिखित बिंदु शामिल हैं।

(i) अभिक्रिया इलेक्ट्रॉनों के एक वृत्त के चारों ओर गति के माध्यम से आगे बढ़ती है।

(ii) यह एक समन्वित तंत्र है। अर्थात् अभिक्रिया एक ही चरण में होती है और इसमें कोई मध्यवर्ती शामिल नहीं होता है।

(iii) इलेक्ट्रॉन पाई कक्षकों से सिग्मा कक्षकों में जाते हैं अर्थात् अधिक ऊर्जावान रूप से स्थिर सिग्मा बंधों का निर्माण जो अभिक्रिया के लिए प्रेरक बल के रूप में कार्य करता है।

एक डाइल्स-एल्डर अभिक्रिया एक इलेक्ट्रॉन-समृद्ध डायन और इलेक्ट्रॉन न्यूनता डायनोफाइल के बीच होती है और यह तब अनुकूल होती है जब डायन और डायनोफाइल क्रमशः इलेक्ट्रॉन दान करने वाले समूह और इलेक्ट्रॉन आकर्षित करने वाले समूह से जुड़े होते हैं।

(iv) यह अभिक्रिया त्रिविम-विशिष्ट है जिसका अर्थ है कि यदि अभिकारक में त्रिविम रसायन है, तो यह उत्पाद में बना रहता है।

उदाहरण:

(a) सिस-सिस/ट्रांस-ट्रांस डायन

(b) सिस-ट्रांस डायन

व्याख्या:-

  • डाइल्स-एल्डर अभिक्रिया के लिए अभिक्रिया पथ इस प्रकार है:

= अभिक्रिया का मानक एन्थैल्पी परिवर्तन जो साइक्लोपेंटैडाइन और मैलेइक एनहाइड्राइड के बीच डाइल्स-एल्डर अभिक्रिया के ऊर्जा प्रोफ़ाइल आरेख से गणना की जाती है।

= अभिक्रिया की मानक एन्ट्रापी

साइक्लोपेंटैडाइन और मैलेइक एनहाइड्राइड के बीच डाइल्स-एल्डर अभिक्रिया के लिए ऊर्जा प्रोफ़ाइल आरेख नीचे दिया गया है:

विकार/यादृच्छिकता की डिग्री

(क्योंकि दो अभिकारक मिलकर एक उत्पाद बनाते हैं)

निष्कर्ष:

इसलिए इस अभिक्रिया में और दोनों ऋणात्मक हैं।

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