EPR स्पेक्ट्रमों के संदर्भ में निम्नलिखित कथनों पर विचार कीजिए:

(a) अनुमत संक्रमणों के लिए ΔM_s = ±1 तथा ΔM_I = 0 है।

(b) अनुमत संक्रमणों के लिए ΔM_s = 0 तथा ΔM_I = ±1 है।

(c) द्विसमलंबाक्षीय दीर्घित Cu(ll) संकुलों के लिए g_∥ > g_⊥ होता है।

(d) द्विसमलंबाक्षीय संपीडित Cu(ll) संकुलों के लिए d_{x² - y²} कक्षक को निम्नतम अवस्था के रूप में लेते हैं।

सही कथन हैं-

अवधारणा:

• EPR (इलेक्ट्रॉन पैरामैग्नेटिक स्पेक्ट्रोस्कोपी) जिसे ESR (इलेक्ट्रॉन स्पिन स्पेक्ट्रोस्कोपी) के रूप में भी संक्षिप्त किया जाता है, का उपयोग पैरामैग्नेटिक स्पीशीज (अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों वाली स्पीशीज) को खोजने में किया जाता है।
• चुंबकीय क्षेत्र की उपस्थिति में, स्पिन अवस्थाएँ दो में विभाजित हो जाती हैं। इसके परिणामस्वरूप इलेक्ट्रॉनिक अपभ्रंश का उन्मूलन होता है।
• प्रचक्रण संक्रमण के लिए आवश्यक विकिरण सूक्ष्म तरंग क्षेत्र से मेल खाता है।

व्याख्या:

(a) सही।

EPR स्पेक्ट्रोस्कोपी में संक्रमण के लिए चयन नियम है:

और

इसलिए, कथन (a) सही है।

(b) गलत।

(c) सही।

• एक स्पिन अवस्था से दूसरी स्पिन अवस्था में संक्रमण के लिए आवश्यक ऊर्जा आरोपित चुंबकीय क्षेत्र के समानुपाती होती है। संबंध इस प्रकार लिखा जा सकता है:

यहाँ,

g, g-गुणांक है जो NMR में रासायनिक शिफ्ट के समतुल्य है।

बोहर मैग्नेटॉन () है।

B आरोपित चुंबकीय क्षेत्र है।

g-गुणांक एक एनिसोट्रॉपिक राशि है और इसका उच्च मान उच्च इलेक्ट्रॉन घनत्व वाले अक्ष के लिए होता है। z-अक्ष के साथ g मान को के रूप में दर्शाया गया है। x और y अक्ष के साथ, इसे के रूप में लिखा गया है।

चतुष्फलकीय रूप से लम्बित Cu(II) कॉम्प्लेक्स में (जैसा कि नीचे दिखाया गया है), z-अक्ष के साथ कक्षक अधिक स्थिर होते हैं और x और y अक्ष के साथ कक्षकों की तुलना में उच्च e^- घनत्व रखते हैं। यह के साथ धनात्मक युग्मन की ओर ले जाता है।

इस प्रकार और कथन (c) बिल्कुल सही है।

(d) गलत

चतुष्फलकीय रूप से संकुचित Cu(II) कॉम्प्लेक्स में, x-y अक्ष के साथ संलग्नी थोड़े दूर होते हैं जिससे x और y अक्ष के साथ d-कक्षक अधिक स्थिर हो जाते हैं। इस तरह की प्रणाली में d-कक्षक का विभाजन इस प्रकार दिखाया जा सकता है:

स्पष्ट रूप से, dxy मूल अवस्था है।

निष्कर्ष:

कथन (a), (c) सही विकल्प हैं।